![]() Ministerio de Cultura y Educación Universidad Nacional de San Luis Facultad de Química Bioquímica y Farmacia Departamento: Quimica Área: Tecnología Química y Biotecnología |
| I - Oferta Académica | ||||||||||
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| II - Equipo Docente | ||||||||||||||||||||
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| III - Características del Curso | |||||||||||||||||||||||||||||||
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| IV - Fundamentación |
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El curso se complementa con otros cursos de tecnología química, fenómenos de transporte, operaciones unitarias, reactores para reacciones homogéneas y en este caso reacciones heterogéneas, ofreciéndose las bases para el estudio de sistemas heterogéneos industriales partiendo de información obtenida en laboratorio.
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| V - Objetivos / Resultados de Aprendizaje |
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Estudio de la teoría básica y de las herramientas técnicas necesarias para el análisis de los procesos involucrados en reacciones químicas heterogéneas catalizadas y no catalizadas, haciendo uso de los conceptos aportados por la termodinámica, la cinética química, la mecánica de fluidos y los fenómenos de transporte. Aplicación de métodos de interpretación de datos experimentales en el diseño de reactores. Estudio y determinación de las características estructurales y texturales de los distintos tipos de sólidos empleados como soportes y catalizadores.
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| VI - Contenidos |
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Tema I. Adsorción física de gases sobre sólidos: descripción de la adsorción, ecuaciones fundamentales, conceptos del número de moléculas que chocan contra una superficie y del tiempo de permanencia sobre ella. Influencia de la temperatura sobre el tiempo de permanencia. Expresiones analíticas de la adsorción: A) Isoterma de Langmuir; B) Ecuación de BET.
Tema II.- Métodos de caracterización de sólidos: Introducción. Características esenciales de los sólidos. Consideraciones prácticas. Clasificación de las técnicas de caracterización de sólidos y superficies: a) Químicas; b) Fisicoquímicas; c) Espectroscópicas. Breve descripción. Selección de las técnicas más apropiadas. Aplicaciones. Tema III.- Caracterización física de sólidos porosos: superficie interna y externa. Determinación de superficie específica por el método de BET. Determinación de la porosidad por el método del helio-mercurio. Sistema poroso bidisperso. Distribución de tamaños de poros: métodos por penetración de mercurio y desorción de nitrógeno. Radio medio de poros. Ecuaciones de Wheeler para sistemas monodispersos. Determinaciones experimentales. Problemas de aplicación. Tema IV.- Reacciones heterogéneas sólido-gas no catalizadas: Características generales. Selección de modelos. Velocidad de reacción en partículas esféricas de tamaño constante. Etapas de proceso. Expresiones de velocidad: a) La reacción es controlada por la etapa de difusión en la película gaseosa; b) El control es por la etapa de difusión a través de los productos de reacción; c) Controla la etapa química. Velocidad de reacción para partículas esféricas de tamaño decreciente. Determinación de la etapa que controla la velocidad de reacción. Problemas de aplicación. Funcionamiento de reactores sólido-gas no catalizados. Análisis de diferentes tipos de flujo para la fase gaseosa y la fase sólida. Ejemplos industriales. Tema V.- Reacciones heterogéneas sólido-gas catalizadas: Adsorción química. Características diferenciales con la adsorción física. Función del catalizador. Selectividad. Pseudo equilibrio. Etapas de una reacción catalítica. Etapas físicas y químicas. Posibilidad de eliminar el control físico. Soportes de catalizadores. Agentes activos. Preparación de catalizadores. Acción de promotores e inhibidores. Venenos, diferentes tipos, su acción. Regeneración de catalizadores. Problemas de aplicación. Tema VI.- Expresiones de velocidad para reacciones catalíticas: Expresiones de velocidad en base a diferentes mecanismos y diferentes etapas controlantes. Análisis cuantitativo y cualitativo de los resultados. Problemas de aplicación. Funcionamiento de reactores catalíticos, operados en diferentes condiciones a) Isotérmica; b) Adiabático; c) No isotérmico, no adiabático. Tema VII.- Transferencia de materia y calor en la película exterior del catalizador: Falsificación del orden de reacción y energía de activación. Correlaciones generales para la determinación de los coeficientes de transmisión de calor y materia. Cálculo de la diferencia de temperatura y concentración en la película. Puntos de estabilidad e inestabilidad para los casos en que la resistencia a la difusión es despreciable o apreciable. Influencia sobre selectividades. Problemas de aplicación. Tema VIII.- Difusión en el interior de los catalizadores porosos: Difusión molecular, Knudsen y superficial. Ecuaciones fundamentales. Cálculo de los coeficientes de difusión. Difusión de gases en el interior de las pastillas catalizadoras. Coeficientes de difusión efectivos. Modelos de sistemas porosos: a) Poros paralelos, b) Poros al azar. Difusión superficial. Problemas de aplicación. Tema IX. Transferencia de materia y de calor en el interior del catalizador: Conductividad térmica efectiva. Relación entre la conductividad térmica del sólido y la conductividad térmica del medio poroso. Factor de efectividad. Definición. Desarrollo de Thiele. Diferentes casos de factor de efectividad para operaciones isotérmicas y no isotérmicas. Efectos de las resistencias internas sobre la selectividad. Problemas de aplicación. |
| VII - Plan de Trabajos Prácticos |
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Trabajo Práctico de Laboratorio:
1.- "Deferrificación de arcillas mediante un proceso pirometalúrgico usando gas cloro". 2.- "Preparación y caracterización de catalizadores de Ni soportados en MgAl2O4-CeO2 evaluados en la reacción de reformado de etanol con vapor". La aprobación de los trabajos prácticos de laboratorio serán por la presentación y discusión de un informe personal de los resultados obtenidos. En la guía de laboratorio se incluyen las Normas de Seguridad exigidas por Resolución Nº156/08. |
| VIII - Regimen de Aprobación |
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De acuerdo a la Reglamentación vigente, Ord. 13/03 CS- Régimen Académico UNSL. La asignatura contempla un régimen para alumnos regulares, no adhiriendo al régimen promocional.
REGIMEN PARA ALUMNOS REGULARES 1. INSCRIPCION: Podrán inscribirse y cursar como regulares aquellos alumnos que hayan regularizado los cursos “Diseño de Reactores Homogéneos” y "Estado Sólido" y aprobado el curso “Fenómenos de Transporte”. 2. TRABAJOS PRACTICOS: La asistencia a los trabajos prácticos es obligatoria. El alumno deberá aprobar en primera instancia el 80% de los trabajos prácticos, debiendo tener al finalizar el curso el 100% de los mismos aprobados. Este requerimiento es aplicado tanto a los trabajos prácticos de aula como de laboratorio. 3. EVALUACIONES PARCIALES Y RECUPERACIONES: Se realizarán 3 (tres)evaluaciones parciales escritas sobre problemas de aula y trabajos prácticos de laboratorio. El alumno tendrá derecho a 2 (dos) recuperaciones por cada parcial. 4. EXAMEN FINAL: Podrán rendir el examen final de la asignatura los alumnos que hayan cursado la presente asignatura y además hayan aprobado el examen final de los cursos "Diseño de Reactores Homogéneos" y "Estado Sólido". REGIMEN PARA ALUMNOS LIBRES 1. Sólo podrán rendir libre la Asignatura aquellos Alumnos que, habiéndola cursado, quedaron libres por no aprobar los parciales. 2. El Examen en Condición de Libre está compuesto por: a) Una evaluación escrita sobre los Trabajos Prácticos de Aula y Laboratorio. Puntaje para la aprobación: siete (7) puntos. b) Si se aprueba la evaluación escrita, se realiza una evaluación oral como alumno regular. |
| IX - Bibliografía Básica |
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[1] Levenspiel - “Chemical Reaction Engineering”. Reverte, 2005.
[2] Smith, J.M.- “Ingeniería de la Cinética Química”, Mc Graw-Hill, 6ª Ed. 1991. [3] Gregg-Sing - “Adsorption, Surface Area and Porosity”, Academic Press, 2ª Ed. 1982. [4] De Boer - “The Dinamical Character of Adsorption”. Oxford University Press. 1968. [5] Ross-Oliver - “On Physical Adsorption”. Interscience Publ., 1964. [6] Walas, S.M.- “Reaction Kinetics for Chemical Engineering”. Mc Graw-Hill, New York, 1959. [7] Hougen O.A. - Watson K.M., Ragats R.A. - “Chemical Process Principles”, Part I, 1954; Part II, 1959; Part III, 1967; Wiley, New York. [8] Bird R.B. - Steward W.E. - Lighfoot E.W. - Fenómenos de transporte, Reverté Barcelona 1ª 1978 [9] Emmett P.H. - “Catalysis”, Reinhold Publishing, New York, 1954. [10] Froment-Bischof - “Chemical Reactor Analysis and Design”, John Wiley, 1979. [11] Le Page “Catalyse on contact”. Ed. Techniq., 1978. [12] Smith-Van Ness - “Introduction to chemical engineering thermodynamics”, Mc Graw-Hill, 1975. [13] Delannay F.- “Characterization of Heterogeneous Catalysis”. Ed. M. Dekker, 1984. [14] Habashi, Fathi: “Principles of Extractive Metallurgy”.Vol.1, Ed. Gordon and Breach, 1980. [15] Fogler, H. Scott. Elementos de ingeniería de las reacciones química 4a ed. - México: Pearson, 2008. |
| X - Bibliografia Complementaria |
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[1] Doraiswamy, L.K. and Sharma, M.M. - “Heterogeneous Reactions”. Ed. John Wiley 1984.
[2] Carberry, J.; Varma, A. “Chemical Reaction and Reactor Engineering”, Ed. Marcel Dekker, 1987. [3] Satterfield, Ch. N. “Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice”. Ed. Mc Graw-Hill, 2da. Ed., 1991. [4] Winston, W.S.- Kamalesh, K.S. “Membrane Handbook”. Ed. Van Nostrand Reinhold, 1992. [5] Masel, Richard I. Chemical kinetics and catalysis ,Wiley- Interscience New York, 1ª Ed. 2001 [6] Chorkendorff, I./ Niemantsverdriet, Concepts of modern catalysis and kinetics, Wiley-VCH GmbH &Co. KGaA [7] Weinheim (Alemania), J. W. 2ª 2003 |
| XI - Resumen de Objetivos |
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Estudio de la teoría básica y de las herramientas técnicas necesarias para el análisis de los procesos involucrados en reacciones químicas heterogéneas catalizadas y no catalizadas, haciendo uso de los conceptos aportados por la termodinámica, la cinética química, la mecánica de fluidos y los fenómenos de transporte. Aplicación de métodos de interpretación de datos experimentales en el diseño de reactores. Estudio y determinación de las características estructurales y texturales de los distintos tipos de sólidos empleados como soportes y catalizadores.
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| XII - Resumen del Programa |
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Tema I.- Adsorción física de gases sobre sólidos.
Tema II.- Métodos de caracterización de sólidos. Tema III.- Caracterización física de sólidos porosos. Tema IV.- Reacciones heterogéneas sólido-gas no catalizadas. Tema V.- Reacciones heterogéneas sólido-gas catalizadas. Tema VI. - Expresiones de velocidad para reacciones catalíticas. Tema VII.- Transferencia de materia y calor en la película exterior del catalizador. Tema VIII.- Difusión en el interior de los catalizadores porosos. Tema IX.- Transferencia de materia y de calor en el interior del catalizador. |
| XIII - Imprevistos |
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| XIV - Otros |
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