Materia	Carrera	Plan	Año	Periodo
QUIMICA ORGANICA III	LIC. EN QUIMÍCA	3/11	2023	1° cuatrimestre

Docente	Función	Cargo	Dedicación

Las metodologías espectrométricas que se empezaron a descubrir a desde finales del siglo XVIII, y se fundamentaran durante
la segunda mitad del siglo XIX con los descubrimientos de Maxwell, y otros, y se hubieron completado a inicios del siglo
XX, con las teorías atómicas, cuánticas se han afirmado y desarrollado muy extensamente en la segunda mitad del siglo
XX,con los avances tecnológicos que llevaron a ser aplicables equipos que antes eran juguetes de laboratorio, haciendo una
revolución en el modo de trabajo de laboratorio en cuento a la mecánica de encarar la dilucidación de una estructura, ya no
tanto por meros métodos químicos sino por registros espectrales combinados extensivos, tanto de Infrarojo, Ultravioleta, RX,
Resonancia Magnética Nuclear Mono y Bidimensional de 1H y 13C, de imágenes y la Espectrometría de Masa, de Impacto
Electrónico, ESI, APCI, MSn, y de imágenes, al punto que se han hecho imprescindibles y cada vez mas extensa la lista de
metodologías espectrométricas que llegan tanto a la intimidad de las moléculas aisladas como de su presencia en tejidos
vivos, registrando información valiosísima e imprescindible para todo tipo de decisiones a tomar, tanto desde la salud de los
seres vivos como de la calidad de los productos industriales, ó la investigación arqueológica ó forense, así como en la
indagatoria sobre el universo que nos rodea y su composición.

OBJETIVO GENERAL:
Lograr un adecuado nivel de conocimientos en los principios de las técnicas de dilucidación estructural combinadas, alcances
y limitaciones instrumentales.
OBJETIVO PARTICULAR: Alcanzar un correcto manejo de las notaciones y representación de los fenómenos que se
producen en los instrumentos espectrométricos, modos operativos, esquemas de interpretación de espectros, información quePágina 1se puede obtener de la determinación estructural, y finalmente la utilidad y aplicación de las técnicas combinadas
en controles de alimentos, medicamentos, peritajes, pesticidas, productos industriales y o naturales, etc

TEMA 1: ESPECTROSCOPÍA de ULTRAVIOLETA y VISIBLE: Generalidades. Transiciones electronicas. Diversostipos; diagramas de energía. Intensidad de absorción. El efecto de conjugación. Distintos tipos. Correlaciones
empíricas en sistemas conjugados. Dienos y polienos. Enonas y polienonas. Compuestos aromáticos. Absorción e
intensidad. Cálculo de las mismas. Sistemas aromáticos de conjugación extendida. Compuestos modelo. Factores que
afectan los espectros de UV-VIS.-
TEMA 2 : ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO. Generalidades. Modos normales de vibración. El espectro
rotacional-vibracional. Absorción y momento dipolar. Sobretonos y bandas de combinación. Origen de las frecuencias
de grupo. El efecto de masa y fuerza de enlace. Grupos osciladores individuales y multiples. FT-IR, Generalidades.
Aplicaciones.-
TEMA 3: ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO. Frecuencias de grupo. Efectos de ángulos de enlaces.
Cicloalquenos, cetonas cíclicas, lactonas y otros. Generalizaciones. Influencias de efectos inductivos y mesomeros.
Aplicaciones generales para distintos tipos de compuestos orgánicos. Estudio de uniones puente de hidrógeno.
TEMA 4: ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO. Análisis espectral de IR. Aplicaciones estructurales en
compuestos orgánicos. Influencia de la temperatura, estado físico, concentración y disolventes en los espectros de IR.
Uso del IR con fines de dilucidación estructural. Uso de bibliografia. Problemas de aplicación.
TEMA 5: ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. El fenómeno de
RMN. Ecuaciones básicas. Fenómenos de relajación. Diversos tipos. Representación de los espectros. Manejo de las
muestras. Disolventes. Corrimiento químico. Formas de expresarlo. Referencias. Mecanismos de protección y
desprotección. Estudio detallado de diversos tipos de mecanismos. Ejemplos de los mismos en diversas estructuras
orgánicas.
TEMA 6: ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Interacciones
espín-espín. Principio de las mismas. Equivalencia química y magnética de los núcleos. Constantes de acoplamiento.
Diversos tipos. Variación de las mismas en función de la geometría y sustituyentes. Estudio particular de
acoplamientos geminales, vecinales, en sistemas aromáticos y hetericíclicos, en sistemas distantes y con otros núlceos.
TEMA 7 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Interacciones
espín- espín. Espectros de primer orden. Expresión de los parámetros de RMN para diversos casos. Espectros de
orden superior. Reconocimiento de los mismos. Estudio particular de diferentes casos. Obtención de los valores
decorrimientos y constantes de acoplamiento. Simplificación espectral. Doble resonancia. Efecto NOE. Generalidades y
aplicaciones.
TEMA 8 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Reactivos de
desplazamiento paramagnético. Interacción de nucleófilos con Lantánidos. Equilibrios. Determinación de la
configuración molecular a partir de los corrimientos inducidos por lantánidos. Diversos métodos de cálculos. Ajustes
por métodos gráficos.
TEMA 9 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Aspectos
dinámicos en RMN. Intercambio químico. Efectos de la Temperatura y Disolventes. Estudios conformacionales. RMN
a temperatura variable. Estereoquímica. Determinación de la misma en función de corrimientos químicos y constantes
de acoplamiento. Resonancia de otros núcleos . Generalidades y ejemplos.
TEMA 10 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1.
Interpretación de espectros de RMN de compuestos orgánicos en general. Aplicaciones estructurales particulares en el
campo de esteroides, alcaloides, flavonoides, terpenoides y polímeros. Manejo de tablas y bibliografía de RMN.
Problemas combinados con información química. Estudios cinéticos por RMN. Análisis cuantitativo por RMN.
Ejemplos.
TEMA 11 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE CARBONO -13.
Generalidades. Comparación con el caso de RMN de H-1. Parámetros espectrales. Estudio de factores que afectan al
corrimiento químico. Correlaciones empíricas y efecto de los sustituyentes. Constantes de acoplamiento . Diversos
tipos. Técnicas de asignación de las señales en RMN de Carbono-13. Desacoplamientos heteronucleares parciales y
totales. Ejemplos.
TEMA 12 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE CARBONO -13. Técnicas demarcado isotópico para interpretación de espectros de RMN. Reactivos de desplazamiento paramagnético.
Página 2Aplicaciones de C-13. Distintos tipos y aplicaciones estructurales. Técnicas de inversión-recuperación y
desacoplamiento selectivo de hidrógeno.
TEMA 13 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE CARBONO -13. Aplicaciones
estructurales. Estudios conformacionales y configuracionales. Aplicaciones particulares sobre compuestos orgánicos
sencillos y en el campo de esteroides, alcaloides , flavonoides, terpenoides. Manejo de tablas. Problemas combinados
con otras técnicas espectrométricas . Espectrometría de RMN: Metodología de Pulsos y Transformadas.
Instrumentación. Efecto Nuclear de Ovehauser. Desacoplamiento pulsado por compuertas. Relajación en RMN.
Medición de tiempos de relajación . Técnicas mono y bidimensionales. NOE diferencial, SPI, INEPT, DEPT, H,H
COSY, H,C COSY, COLOC, INADEQUATE, y NOESY.
TEMA 14 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Fundamentos y ecuaciones básicas. Resolución. Tipos de
espectrómetros de masas. Magnéticos, Dinámicos . Producción de iones gaseosos. Uso y limitaciones de fuentes por
impacto electrónico. Ionización. Técnicas de alto vacío en EM. Introducción de muestras. Casos de sólidos, líquidos y
gases. Ionización de moléculas lábiles. Ionización química, ESI., APCI., FAB., otras modalidades de ionización. Iones
Metaestables. Formas de representación de los EM.
TEMA 15 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Iones Moleculares, fragmentos, isotópicos, múltiplemente cargados,
de reordenamiento y metaestables. Reacciones ión-molécula y fragmentaciones inducidas por colisión. Iones
metaestables. Propiedades de los mismos. Diversos tipos de espectros de energía, su interpretación y utilidad
estructural. Estructura de los iones gaseosos en EM. Abundancias. Marcado isotópico y transformaciones químicas.
Estudios genético por técnicas vinculadas de registro. Aplicaciones de EM inorgánicas. Análisis de trazas.
TEMA 16 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Fragmentaciones y reordenamientos en EM de compuestos orgánicos.
Fragmentaciones simples. Tipos reglas de descomposición, generalización. Uso de los efectos derivados de
desplazamientos electrónicos en la predicción de rupturas. Fragmentaciones no típicas. Reordenamientos. Diversos
tipos. Análisis particular de transposiciones intramoleculares y de eliminación de fragmentos neutros. Procesos en
varias etapas y concertados. Migración de grupos funcionales. Expansión de anillos. Aspectos estereoquímicos en EM.
Ejemplos. Localización de la carga en EM. Programas de fragmentación teórica y predicción estructural.
TEMA 17 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Interpretación de los EM de compuestos orgánicos. El ión
molecular.Técnicas de determinación y su composición por estudios isotópicos de alta resolución. Aproximaciones empíricas
y
por comparación. Detección de grupos funcionales. Caso de moléculas mono y polifuncionales sencillas. Uso
combinado de información en EM, RMN, e IR en la dilucidación estructural. Estudio particular de EM en el campo
de compuestos heterocíclicos y de interés biológico. Esteroides, terpenoides. Análisis de mezclas.-
TEMA 18 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Sistemas combinados de cromatografía de gases-EM. Aplicaciones
particulares de CG-EM. Detección de rutas de fragmentación experimentalmente y teóricamente, Aplicaciones en
control de calidad, industria de alimentos, pesticidas, estudios forenses y ecológicos.-
TEMA 19 : SIMULACIÓN Y PREDICCIÓN DE ESPECTROS DE RMN, Simulación por aproximación. Software
utilizado. Simulación basada en cálculos teóricos. Fundamentos. Métodos de cálculo del tensor de apantallamiento.
Software utlizado. Aplicaciones

Resolución de problemas de dilucidación estructural, empleando información de UV, IR,
RMN-H-1, RMN-C-13, RMN Técnicas Bidimensionales, EM e información química. Con eventulales asistencia clase
demostrativa de empleo de los equipos y su funcionamiento en caso de estar operativos

Se requerirá completar un 80 % de la resolución de los problemas planteados en aula y la aprobación de dos examinaciones
parciales,debiendo para los alumnos promocionales obtener una nota de 7 en cada examinación , para obtener la promoción
final,
en los casos en que correspondiere, para los alumnos que solo la cursen como regulares, deberán promediar una nota de 7
entre
ambas examinaciones, y rendir el exámen final. En caso de desaprobar las examinaciones parciales ó no poderlas rendir por
razones de fuerza mayor, se brindará la oportunidad de recuperar hasta en dos oportunidades más, hacia el final de la cursada.De ser posible de asignar al inicio de la cursada la realización de seminarios, los mismos deberán ser presentados y
defendidos hacia el final de la cursada, para completar las actividades académicas.Se aceptan alumnos libres, los mismos
deberán rendír para aprobar un exámen escrito, debiendo obtener una nota de siete .

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OBJETIVO GENERAL:
Lograr un adecuado nivel de conocimientos en los principios de las técnicas de IR, RMN, UV, y Masa, conocer sus alcances
y limitaciones instrumentales.
OBJETIVO PARTICULAR: Alcanzar un correcto manejo de los fenómenos que se producen en los diversos instrumentos,
reglas, modos operativos, esquemas de interpretación de espectros, modos alternativos de indagar en la determinación
estructural, y finalmente la utilidad y aplicación de las técnicas en controles de alimentos, medicamentos, peritajes,
pesticidas, productos industriales y o naturales, etc

TEMA 1: ESPECTROSCOPÍA de ULTRAVIOLETA y VISIBLE, fundamentos y pricipios.
TEMA 2 : ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO. Generalidades. El espectro rotacional-vibracional. Absorción y
momento dipolar. Origen de las frecuencias de grupo.
TEMA 3: ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO. Frecuencias de grupo. Efectos de ángulos de enlaces. Influencias de
efectos inductivos y mesómeros. Aplicaciones. Estudio de uniones puente de hidrógeno.
TEMA 4: ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO. Análisis espectral de IR. Aplicaciones estructurales. Dilucidación
estructural. Bibliografia. Problemas de aplicación.
TEMA 5: ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. El fenómeno de
RMN. Fenómenos de relajación. Representación de los espectros. Corrimiento químico. Mecanismos de protección y
desprotección.
TEMA 6: ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Interacciones
espín-espín. Constantes de acoplamiento. Estudio particular de acoplamientos.
TEMA 7 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Interacciones
espínespín.
Espectros de primer orden y de orden superior. Valores de corrimientos y constantes de acoplamiento. Doble
resonancia. Efecto NOE..
TEMA 8 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Reactivos de
desplazamiento paramagnético. Lantánidos. Determinación de configuración molecular desde los corrimientos inducidos por lantánidos.
TEMA 9 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Aspectos dinámicos
en RMN. Intercambio químico. Temperatura. Disolventes. Conformaciones. Estereoquímica, su determinación.
Generalidades y ejemplos.
TEMA 10 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE HIDROGENO-1. Interpretación
deespectros de RMN de compuestos orgánicos en general. Aplicaciones estructurales particulares.TEMA 11 :
ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE CARBONO -13. Generalidades.
Comparación con el caso de RMN de H-1. Parámetros espectrales. Factores afectantes del corrimiento químico.
Correlaciones. Constantes de acoplamiento. Técnicas de asignación de señales en RMN de Carbono-13. Desacoplamientos
heteronucleares parciales y totales. Ejemplos.
TEMA 12 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE CARBONO -13. Marcado isotópico.
Reactivos de desplazamiento. Técnicas de inversión-recuperación y desacoplamiento selectivo de hidrógeno.
TEMA 13 : ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE CARBONO -13. Aplicaciones
estructurales. Problemas combinados con otras técnicas espectrométricas . Espectrometría de RMN: Metodología de Pulsos y
Transformadas. Efecto Nuclear de Ovehauser. Desacoplamiento pulsado por compuertas. Relajación en RMN. Técnicas
mono y bidimensionales.
TEMA 14 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Fundamentos. Tipos de espectrómetros. Iones gaseosos. Ionización.,
modalidades. Formas de representación de los EM.
TEMA 15 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Iones Moleculares, fragmentos, reordenamientos. Reacciones ión-molécula
y CID. Iones metaestables, propiedades. Espectros, interpretación y utilidad estructural. Marcado isotópico. Estudios
genéticos.
TEMA 16 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Fragmentaciones y reordenamientos. Reglas de descomposición. Efectos
derivados de desplazamientos electrónicos. Expansión de anillos. Aspectos estereoquímicos en EM. Programas de
fragmentación teórica y predicción estructural.
TEMA 17 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Interpretación de EM. Detección de grupos funcionales. Uso combinado de
información en EM, RMN, e IR en la dilucidación estructural.
TEMA 18 : ESPECTROMETRÍA DE MASAS. Sistemas combinados GC-EM. Detección de rutas de fragmentación
experimentalmente y teóricamente.
TEMA 19 : SIMULACIÓN Y PREDICCIÓN DE ESPECTROS DE RMN, Simulación por aproximación. Software utilizado.
Simulación basada en cálculos teóricos. Fundamentos

Serán resueltos, durante la cursada cuatrimestral.
Con respecto a la diferencia de horas existente entre totales reales y el crédito horario, se cubre con las correspondientes
horas hasta completar la totalidad de las 130 horas de crédito cuatrimestral de clases Teórico-Prácticas, distribuidas a lo largo
del cuatrimestre.